溶解氧(DO)分析仪是用于测量水体中溶解氧含量的专用仪器,广泛应用于污水处理、水产养殖、环境监测、工业生产等场景。其工作原理基于不同的检测技术,主流分为电化学法(极谱式/原电池式)、荧光法、光学法三大类,核心是将溶解氧浓度转化为可测量的电信号或光信号,再通过计算输出准确的溶解氧值。以下是各类技术的详细工作原理及核心模块解析:
一、主流检测技术工作原理:三类核心技术详解
1.电化学法(经典且应用很广)
电化学法是溶解氧分析仪的传统技术,分为极谱式和原电池式,两者均基于电解反应或氧化还原反应,通过测量电流信号计算溶解氧浓度,核心结构为"电极+电解液"。
(1)极谱式溶解氧分析仪(主流商用款)
核心原理:通过给电极施加特定电压,使水中溶解氧在电极表面发生电解反应,产生与溶解氧浓度成正比的扩散电流,通过测量电流值计算溶解氧含量。
核心结构:由阴极、阳极、电解液、透气膜四部分组成:
阴极:通常为贵金属(如金、铂),溶解氧在此得到电子发生还原反应:O₂+2H₂O+4e⁻→4OH⁻
阳极:通常为银/氯化银或铅,发生氧化反应提供电子:如银阳极反应为4Ag+4Cl⁻→4AgCl+4e⁻
电解液:通常为氯化钾(KCl)溶液,作为离子导体,传递电荷。
透气膜:聚四氟乙烯(PTFE)材质,具有选择性透气性,只允许氧气透过,阻止水体中的离子、污染物进入电极,避免干扰反应。
工作流程:
仪器给阴极施加恒定的极化电压(通常-0.6~-0.8V),阳极接地形成回路。
水中的溶解氧透过透气膜,扩散到阴极表面,发生还原反应,消耗电子。
阳极同步发生氧化反应,释放电子,形成持续的扩散电流。
电流大小与溶解氧的扩散速率成正比,而扩散速率由水中溶解氧浓度决定,因此通过测量电流值,即可换算出溶解氧浓度。
(2)原电池式溶解氧分析仪(免维护款)
核心原理:无需外部供电,依靠阴极、阳极的电极电位差自发发生氧化还原反应,产生与溶解氧浓度成正比的电流,属于自发电式检测。
核心结构:阴极(金/铂)、阳极(铅/锌)、电解液、透气膜,无需极化电压,结构更简单。
工作流程:
阳极(铅)自发氧化:2Pb→2Pb²⁺+4e⁻
阴极(金)上溶解氧还原:O₂+2H₂O+4e⁻→4OH⁻
反应产生的电流通过外部电路测量,电流大小与溶解氧浓度成正比,直接换算出DO值。
优势:无需外接电源,适用于野外便携式检测;缺点:阳极消耗快,寿命较短(1-2年),精度略低于极谱式。
2.荧光法(新型技术,高精度免维护)
荧光法是近年来快速普及的溶解氧检测技术,基于荧光猝灭原理,无电极损耗,维护成本低,精度高,适用于污水、养殖等复杂场景。
核心原理:荧光物质被激发后产生荧光,水中的溶解氧会与荧光物质发生作用,使荧光强度减弱、荧光寿命缩短,且荧光猝灭程度与溶解氧浓度成正比,通过测量荧光寿命变化计算DO值。
核心结构:由荧光帽、LED光源、光电探测器组成:
荧光帽:表面涂有特殊的荧光染料(如钌络合物),是检测的核心部件。
LED光源:发射特定波长的蓝光(450-470nm),激发荧光染料产生荧光。
光电探测器:接收荧光染料发出的红光(600-650nm),并测量荧光的衰减时间(寿命)。
工作流程:
LED光源发射蓝光,照射到荧光帽上的荧光染料,使其从基态跃迁至激发态。
激发态的荧光染料返回基态时,会发射红光(荧光);若周围有溶解氧,氧分子会带走荧光染料的能量,使荧光快速衰减(猝灭)。
光电探测器测量荧光的衰减时间(从激发到荧光消失的时间),溶解氧浓度越高,衰减时间越短。
仪器通过预设的校准曲线,将衰减时间换算为溶解氧浓度。
3.光学法(精准款)
光学法基于拉姆齐散射或吸收光谱原理,属于非接触式检测,精度很高,适用于科研、高精度工业检测场景。
核心原理:利用溶解氧对特定波长光的吸收或散射特性,通过测量光的衰减程度计算DO浓度。
吸收光谱法:溶解氧在近红外波段(760nm)有特征吸收峰,光通过水体时,溶解氧会吸收部分特定波长的光,吸光度与DO浓度成正比。
拉姆齐散射法:激光照射水体时,溶解氧分子会产生特定频率的散射光,散射光强度与DO浓度相关。
工作流程:
光源发射特定波长的光,穿过水体样品池。
检测器测量透射光(吸收法)或散射光(散射法)的强度。
通过朗伯-比尔定律或散射强度与浓度的关系,计算溶解氧浓度。
优势:完全无接触,无耗材,不受水体杂质干扰;缺点:设备成本高,对光学系统精度要求很高,普及度较低。
二、核心辅助模块:保障测量精度的关键
无论采用哪种检测技术,溶解氧分析仪都需要配套辅助模块,消除环境干扰,确保测量准确性。
温度补偿模块:溶解氧的溶解度与温度密切相关(温度越高,DO溶解度越低),仪器内置温度传感器,实时测量水体温度,通过预设的温度补偿公式,自动修正DO值,确保不同温度下的测量精度。
盐度补偿模块:水体中的盐分会降低溶解氧的溶解度(盐度越高,DO溶解度越低),对于海水、高盐度污水等场景,仪器可通过手动设置或自动检测盐度,进行盐度补偿,修正测量结果。
气压补偿模块:大气压变化会影响溶解氧的分压,进而影响测量结果,仪器内置气压传感器,实时采集大气压数据,自动补偿气压对DO值的影响,适用于野外、高空等气压波动大的场景。
清洗与校准模块:
电化学法:定期清洗透气膜,避免污染堵塞;需定期校准(零点校准用无氧水,跨度校准用标准浓度溶液)。
荧光法:定期清洁荧光帽表面的油污、生物附着,避免影响荧光激发;校准周期更长(通常3-6个月)。